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反滲透膜在鋼鐵行業(yè)的應(yīng)用

編輯:秦泰盛供反滲透膜        日期:2014/5/29 17:25:22        閱讀:2939

      數(shù)據(jù)顯示,2013年我國(guó)粗鋼產(chǎn)量達(dá)到7.82億噸,超過(guò)了全球總產(chǎn)量的50%,鋼鐵行業(yè)用水約占全國(guó)工業(yè)用水量的14%。鋼鐵行業(yè)是全國(guó)的用水大戶,反滲透膜技術(shù)為鋼鐵行業(yè)節(jié)水減排。

     

     隨著水資源短缺局面的加劇,鋼鐵企業(yè)通過(guò)采用串級(jí)用水、循環(huán)用水、一水多用和分級(jí)使用等方式提高了廢水重復(fù)利用率,而這些方式實(shí)現(xiàn)的重要前提是離子交換技術(shù)和反滲透膜技術(shù)的應(yīng)用。特別是近些年來(lái),反滲透膜技術(shù)憑借其性能穩(wěn)定、占地面積小、運(yùn)行費(fèi)用低、管理簡(jiǎn)單等特點(diǎn)而在鋼鐵行業(yè)獲得了快速發(fā)展。但是由于對(duì)鋼鐵行業(yè)廢水水量、水質(zhì)特征認(rèn)識(shí)不足,以及對(duì)反滲透膜在鋼鐵行業(yè)應(yīng)用規(guī)模、地區(qū)分布、水源、工藝及回用類型等特征的總結(jié)不足,影響了其進(jìn)一步應(yīng)用。
     一、鋼鐵行業(yè)取、排水特征
     1、取、排水水量特征
近年來(lái),通過(guò)不斷采用各種先進(jìn)工藝和技術(shù)設(shè)備,特別是采用各種節(jié)水、廢水回用等措施,我國(guó)鋼鐵行業(yè)噸鋼取水量和噸鋼排水量分別由2002年的15.7m3/t、11.0m3/t逐步下降到2009年的4.5m3/t、2.06m3/t(圖1)。2007年以來(lái),噸鋼取水量達(dá)到鋼鐵企業(yè)清潔生產(chǎn)一級(jí)標(biāo)準(zhǔn),2009年噸鋼外排水量也接近鋼鐵企業(yè)清潔生產(chǎn)一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)中噸鋼排水量≤2m3/t的標(biāo)準(zhǔn)。但是,與國(guó)外鋼鐵行業(yè)相比我國(guó)鋼鐵行業(yè)還存在較大的差距,例如噸鋼取水量日本鹿島為2.1m3/t,阿薩洛為2.4m3/t,德國(guó)蒂森克虜伯為2.6m3/t[5]。因此要進(jìn)一步降低噸鋼取水量和噸鋼排水量,采取適當(dāng)?shù)乃幚砑夹g(shù)對(duì)鋼鐵廢水回用是必然的選擇。
     隨著水處理技術(shù)的發(fā)展和不斷應(yīng)用,我國(guó)鋼鐵行業(yè)的水重復(fù)利用率由2002年的90.5%逐步提升至2009年的97%,已經(jīng)達(dá)到鋼鐵企業(yè)清潔生產(chǎn)一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。相應(yīng)地,在這期間,噸鋼COD排放量由0.56kg/t下降到0.09kg/t,達(dá)到鋼鐵企業(yè)清潔生產(chǎn)一級(jí)標(biāo)準(zhǔn),重點(diǎn)鋼COD排放量,又可以提高水的重復(fù)利用率。所以,降低鋼鐵行業(yè)噸鋼取、排水量和噸鋼COD排放量,以及提高水重復(fù)利用率的關(guān)鍵措施就是大力開展廢水回用技術(shù)。
     2、廢水水質(zhì)特征
     鋼鐵廠耗水工序較多,根據(jù)耗水量大小主要有電爐、冷軋、煉鐵、鋼絲、鐵合金、鋼加工、熱軋、煉鋼等工序,它們是鋼鐵廠廢水的主要來(lái)源。不同工序產(chǎn)生的廢水水質(zhì)差異較大,例如煉鐵廢水水溫高、懸浮物含量大,熱軋廢水含有大量氧化鐵和油脂,冷軋廢水含有油脂、乳化液和酸、堿。但是大部分鋼鐵企業(yè)是將各工序的廢水(或經(jīng)單獨(dú)處理后,如軋鋼廢水)匯總到總排車間統(tǒng)一處理或排放[1]。因此鋼鐵企業(yè)的廢水水質(zhì)有一定的共性,張智瑞等通過(guò)對(duì)安鋼、韶鋼、天剛、唐鋼等12個(gè)鋼鐵企業(yè)排放的廢水水質(zhì)情況進(jìn)行匯總,得到表1所示的鋼鐵企業(yè)廢水水質(zhì)情況。從中可以看出廢水中pH值呈弱堿性,主要污染為懸浮物和油類,總硬度、總堿度、含鹽量較高。
     鋼鐵廠廢水一般要經(jīng)過(guò)簡(jiǎn)單的物理處理才能排放,傳統(tǒng)的處理系統(tǒng)包括:混凝澄清、高密度澄清、曝氣生物濾池、快速氧化、V型濾池等。經(jīng)過(guò)這些常規(guī)前處理后,水質(zhì)指標(biāo)如表1所示。其特點(diǎn)為:pH值有一定下降,基本呈中性;懸浮物和油類得到一定的去除,一般在30mg/L和1.4mg/L左右;CODCr受進(jìn)水水質(zhì)影響較大,一般保持在40mg/L以上;總硬度、總堿度、含鹽量依然較高。從這些特征可以發(fā)現(xiàn),這類廢水非常適合用膜法水處理技術(shù)進(jìn)行回用,特別是對(duì)廢水進(jìn)行脫鹽,反滲透膜技術(shù)以其性能穩(wěn)定、占地面積小、運(yùn)行費(fèi)用低、管理簡(jiǎn)單等特點(diǎn)而具有較大的優(yōu)勢(shì)。
     二、反滲透膜在鋼鐵企業(yè)應(yīng)用現(xiàn)狀和問(wèn)題
     1、地區(qū)分布特點(diǎn)
     截止到2010年,反滲透膜在我國(guó)鋼鐵企業(yè)的投運(yùn)規(guī)模已超過(guò)36.6萬(wàn)m3/d,呈典型的地區(qū)分布特征。總體來(lái)說(shuō),主要可以分為以下四類地區(qū):第一類是山西、河北、內(nèi)蒙古,分別占總應(yīng)用規(guī)模的28.9%、26.0%、17.5%,它們的應(yīng)用規(guī)模之和占到了總規(guī)模的72.3%以上;其次是山東和安徽,它們的應(yīng)用規(guī)模占比分別為5.8%、7.5%;第三類是北京、河南、上海,它們的應(yīng)用規(guī)模占比分別是3.9%、3.8%、3.2%;第四類為天津、江蘇、廣東,分別為1.3%、0.79%、1.3%,而其他地區(qū)尚無(wú)反滲透膜應(yīng)用。
     通過(guò)將反滲透膜應(yīng)用規(guī)模地區(qū)分布與人均水資源量、地區(qū)鋼鐵產(chǎn)量的地區(qū)分布進(jìn)行比較,發(fā)現(xiàn)如下特征:(1)水資源極度匱乏(人均水資源量在1000m3以下)、鋼鐵產(chǎn)量很大(3000萬(wàn)噸以上)的地區(qū),反滲透膜技術(shù)應(yīng)用最多,如河北、山西、山東;(2)有一定水資源(人均水資源量在1000~2500m3之間),但生態(tài)環(huán)境脆弱地區(qū),反滲透膜技術(shù)的應(yīng)用也較大,如內(nèi)蒙古;(3)水資源較豐沛,鋼鐵產(chǎn)量小的地區(qū)基本沒(méi)有發(fā)展反滲透技術(shù),如江西、四川、廣西、云南、福建等。(4)鋼鐵產(chǎn)量小,但水資源緊缺地區(qū),反滲透技術(shù)得到了一定發(fā)展,如北京、天津、河南、上海等。從中還可以發(fā)現(xiàn)未來(lái)反滲透膜技術(shù)得到較快發(fā)展的地區(qū)將是遼寧、江蘇、湖北、湖南等鋼鐵產(chǎn)量大,但水資源緊缺地區(qū)。
     2、水源、工藝、回用特點(diǎn)反滲透膜作為鋼鐵企業(yè)脫鹽水處理工藝,其水源主要有冶煉軋鋼廢水、地表水、綜合廢水、市政污水等。通過(guò)對(duì)反滲透在鋼鐵企業(yè)中的29個(gè)應(yīng)用實(shí)例的水源統(tǒng)計(jì),發(fā)現(xiàn)其水源主要是冶煉軋鋼廢水、綜合廢水、市政污水等非常規(guī)水源,具體見表2。此外,唐鋼利用企業(yè)周邊的礦井廢水作為反滲透膜工藝的水源,取得了非常好的效果(文獻(xiàn))。而利用地表水、地下水等常規(guī)水源作為反滲透的水源比重不到24%,這可能跟鋼鐵企業(yè)大都處在水資源較為緊缺地區(qū)有關(guān)??梢灶A(yù)見,隨著水資源進(jìn)一步短缺和對(duì)水資源回收利用程度的加大,常規(guī)水源的比重將進(jìn)一步減小。
     從工藝類型看,目前反滲透在鋼鐵廢水回用主要有三種工藝,即:超濾+反滲透、多介質(zhì)過(guò)濾+反滲透、多介質(zhì)過(guò)濾+超濾+反滲透,其中前兩種工藝的占比之和超過(guò)90%(表2)。它們的主要區(qū)別在于反滲透的預(yù)處理,即超濾和活性炭。超濾主要是能去除水中非溶解性雜質(zhì),特別是鋼鐵廢水中的總鐵,其產(chǎn)水的濁度(NTU)在1以下,SDI15<3。活性炭工藝通過(guò)吸附作用去除油類和小分子有機(jī)物,保證后續(xù)反滲透膜的進(jìn)水安全。因此,在具體應(yīng)用時(shí)可根據(jù)廢水性質(zhì)進(jìn)行選用,一般來(lái)說(shuō)廢水中當(dāng)含油脂較多(如軋鋼冶煉廢水)時(shí),可優(yōu)先考慮多介質(zhì)過(guò)濾+反滲透工藝,當(dāng)廢水中含非溶解性雜質(zhì)較多(如煉鐵廢水)時(shí),則可考慮超濾+反滲透工藝。而當(dāng)廢水中這兩類污染物質(zhì)都較多時(shí),可考慮多介質(zhì)+超濾+反滲透,這也是該工藝有接近10%應(yīng)用規(guī)模的原因。
     從回用類型看,反滲透膜出水主要運(yùn)用于污水綜合回用、工業(yè)用純水、循環(huán)水系統(tǒng)補(bǔ)水、冷軋用水等,各回用類型所占比重見表2。一般來(lái)說(shuō),一級(jí)反滲透出水的的電導(dǎo)率在25μS/cm以下,基本能滿足以上回用水水質(zhì)要求,但要滿足鍋爐補(bǔ)水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn),需要增加后續(xù)處理單元,如多級(jí)反滲透膜或電滲析等,使得除鹽水的電導(dǎo)率在5μS/cm以下,這樣就增加了處理成本,這是目前除鹽水回用于鍋爐補(bǔ)給水的占比只有1.77%的重要原因。

     反滲透膜的運(yùn)用降低了回用水的含鹽量,提高了水資源的循環(huán)利用率,大大降低了廢水排放量。

    


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